Don Luis Javier Argüello García nació el 16 de mayo de 1953 en Meneses de Campos (Palencia). Fue bautizado el 23 de ese mismo mes. Estudió en la Escuela Unitaria de su pueblo la Educación Primaria. El Bachillerato elemental y superior lo realizó como alumno interno en el Colegio Nuestra Señora de Lourdes de los Hermanos de la Salle, en Valladolid, obteniendo el Premio Nacional de Bachillerato.
Estudió en la Facultad de Derecho de la Universidad de Valladolid. Allí, fue Delegado de Facultad en el curso 1974/75. Licenciado en 1976 con Premio Extraordinario fin de carrera, ejerció como profesor de Derecho Administrativo en la misma Facultad desde 1976 a 1981. También ejerció la docencia en el Colegio Nuestra Señora de Lourdes desde 1981 a 1984. Además, fue miembro del Equipo de Pastoral de la Provincia La Salle del Noroeste de España.
Primer presidente de la Comisión Justicia y Paz de Valladolid. Ha colaborado también con Cáritas Diocesana, trabajando en la atención a toxicómanos.
En 1983 ingresó en el Seminario Diocesano de Valladolid. Realizó los Estudios Eclesiásticos en el Centro de los Padres Agustinos, en Valladolid, centro actualmente agregado a la Facultad de Teología de Burgos. Fue ordenado sacerdote por don José Delicado Baeza el 27 de septiembre de 1986 para la Archidiócesis de Valladolid, donde ha desempeñado los siguientes cargos:
- 1986-1997: Formador en el Seminario Diocesano;
- 1993-1997: Vicario Episcopal de la Ciudad; Miembro del Consejo Episcopal;
- 1997-2012: Delegado de Pastoral Vocacional;
- 1997-2011: Moderador de la Capellanía del Monasterio de la Concepción del Carmen”;
- 1997-2011: Rector del Seminario Diocesano;
- 2003-2008: Miembro electo de la Comisión permanente del Consejo Presbiteral;
- 2003-2009: Vicario Episcopal de la Ciudad; Miembro del Consejo Episcopal;
- 2010-2011: Vicario Episcopal de la Ciudad; Miembro del Consejo Episcopal;
- 2011-2022: Vicario General y Moderador de Curia;
- 2016-2022: Obispo auxiliar de la Archidiócesis de Valladolid;
- 2022-(actualmente en el cargo): Arzobispo de Valladolid
El 14 de abril de 2016, el Papa Francisco le nombró obispo auxiliar de la archidiócesis de Valladolid y titular de Ipagro. Fue ordenado obispo en la Santa Iglesia Metropolitana Catedral de Valladolid el 3 de junio de 2016, Solemnidad del Sagrado Corazón de Jesús.
Entre los años 2018 y 2022 ejerció como secretario general y portavoz de la Conferencia Episcopal Española (CEE).
El 17 de junio de 2022, el Papa Francisco aceptó la renuncia presentada por don Ricardo Blázquez a los 75 años de edad, como establece el Código de Derecho Canónico, y le nombró Arzobispo de Valladolid. Tomó posesión el 30 de julio de ese mismo año en la Santa Iglesia Metropolitana Catedral.
Desde el 5 de marzo de 2024 es presidente de la CEE. También ha sido miembro, de 2022 a 2024, de la Comisión para el Clero y Seminarios, de la Comisión Permanente y el responsable del Servicio de Pastoral Vocacional de la Conferencia Episcopal. También fue miembro de la Comisión Episcopal de Pastoral y de la Comisión Episcopal de Seminarios y Universidades (2017-2018).
Ha participado en varios cursos y foros sobre asuntos relacionados con la espiritualidad apostólica en el momento actual de la vida de la Iglesia y de la sociedad, siendo publicadas algunas de esas intervenciones en diversas revistas y libros.