Don Luis Javier Argüello García nació el 16 de mayo de 1953 en Meneses de Campos (Palencia). Fue bautizado el 23 de ese mismo mes. Estudia en la Escuela Unitaria de su pueblo la Enseñanza primaria. El Bachillerato elemental y superior lo realiza como alumno interno en el Colegio de Nuestra Señora de Lourdes de los Hermanos de la Salle, en Valladolid y obtuvo el Premio Nacional de Bachillerato.
Estudia en la Facultad de Derecho de la Universidad de Valladolid. Allí es Delegado de Facultad en el curso 1974/75. Licenciado en 1976 con Premio Extraordinario fin de carrera. Profesor de Derecho Administrativo en la misma Facultad desde 1976 a 1981.
Ejerce como profesor del Colegio de Nuestra Señora de Lourdes desde 1981 a 1984. Miembro del Equipo de Pastoral de la Provincia La Salle del Noroeste de España.
Es nombrado primer Presidente de la Comisión Justicia y Paz de Valladolid. En colaboración con Cáritas diocesana trabaja en la atención a toxicómanos.
En 1983 ingresa en el Seminario Diocesano de Valladolid. Realiza los Estudios Eclesiásticos en el Centro de los PP. Agustinos en Valladolid, centro actualmente agregado a la Facultad de Teología de Burgos.
Es ordenado sacerdote por D. José Delicado Baeza el 27 de septiembre de 1986 para la
Archidiócesis de Valladolid, donde ha desempeñado los siguientes cargos:
- 1986-1997: Formador en el Seminario Diocesano;
- 1993-1997: Vicario Episcopal de la Ciudad; Miembro del Consejo Episcopal;
- 1997-2012: Delegado de Pastoral Vocacional;
- 1997-2011: Moderador de la Capellanía del Monasterio de la Concepción del Carmen”;
- 1997-2011: Rector del Seminario Diocesano;
- 2003-2008: Miembro electo de la Comisión permanente del C. Presbiteral;
- 2003-2009: Vicario Episcopal de la Ciudad; Miembro del Consejo Episcopal;
- 2010-2011: Vicario Episcopal de la Ciudad; Miembro del Consejo Episcopal;
- 2011—: Vicario General y Moderador de Curia;
- 2016-2022: Obispo auxiliar de la Archidiócesis de Valladolid;
- 2018–: Secretario general y portavoz de la CEE;
- 2022–: Arzobispo de Valladolid
El 14 de abril de 2016, el papa Francisco le nombró obispo auxiliar de la archidiócesis de Valladolid y titular de Ipagro. Fue ordenado obispo en la S.I. Catedral de Valladolid, el 3 de junio de 2016, Solemnidad del Sagrado Corazón de Jesús.
En la Comisión Episcopal Española (CEE) es miembro de la Comisión Episcopal de Pastoral y de la Comisión Episcopal de Seminarios y Universidades desde 2017. La Asamblea Plenaria de la CEE le eligió el 21 de noviembre de 2018 como secretario general, cargo que compagina con el de la portavocía de la institución. Según lo previsto en los estatutos de la CEE ocupará el cargo durante cinco años, hasta noviembre de 2023, aunque su intención es presentar la renuncia al cargo en la Asamblea Plenaria que se celebrará a finales de noviembre de 2022.
El 17 de junio de 2022, el papa Francisco aceptó la renuncia presentada por don Ricardo Blázquez y le nombró arzobispo de Valladolid. Tomó posesión el 20 de julio de ese mismo año en la S. I. Catedral.
Ha participado en varios cursos y foros sobre asuntos relacionados con la espiritualidad apostólica en el momento actual de la vida de la Iglesia y de la sociedad, siendo publicadas algunas de esas intervenciones en diversas revistas y libros.